„Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert-reakció” változatai közötti eltérés

Hajos és Parrish nemcsak a 6,5-gyűrűs biciklusos ketolt '''(+)-2''', hanem annak anguláris etil homológját '''(+)-4''' is előállították. A vegyület sztereokémiája röntgendiffrakciós vizsgálatok alapján cisz konfigurációt mutat, de az nem felel meg a digitoxigenin CD-gyűrű kristály szerkezetének. Ennek valószínűleg az etil csoport és a C-4 és C-6 axiális hidrogének közti 1,3-diaxiális kölcsönhatás az oka. Ez a kölcsönhatás a 7a-etil csoportot a hattagú gyűrűben ekvatoriális, a 3a-hidroxil csoportot pedig axiális helyzetbe irányítja.<ref name="Szabadalom">. Hajos, Z, G.; Parrish, D. R. Asymmetric Synthesis of Optically Active Polycyclic Organic Compunds. German Patent DE 2102623, July 29, '''1971'''.</ref><ref name="Cikk">''Asymmetric synthesis of bicyclic intermediates of natural product chemistry'' Zoltan G. Hajos, David R. Parrish [[J. Org. Chem.]]; '''1974'''; 39(12); 1615-1621. {{DOIdoi|10.1021/jo00925a003}}</ref>

Eder, Sauer és Wiechert nem biológiai körülmények között 47&nbsp;mol% prolinnal 1M [[perklórsav]] jelenlétében [[acetonitril]]ben forralva közvetlenül a fent leírt éndiont '''(+)-3''' állította elő. A Hajos, Parrish biciklusos ketolokat így természetesen nem tudták elkülöníteni.<ref>''New Type of Asymmetric Cyclization to Optically Active Steroid CD Partial Structures'' [[Angewandte Chemie International Edition in English]] Volume 10, Issue 7, Date: July '''1971''', Pages: 496-497 Ulrich Eder, Gerhard Sauer, Rudolf Wiechert {{DOIdoi|10.1002/anie.197104961}}</ref> Harminchét évvel később egy új csoport folytatta a Schering berlini kutatóintézetében Eder, Sauer és Wiechert munkáját. A Hajos-Parrish katalitikus eljárás megismétlésével az új csoportnak is sikerült az optikailag aktív 6,5-biciklusos ketolt előállítani.<ref>J.Org.Chem., '''2008''', 73, 5151-5154</ref> A vegyület előállítását eddig csak a Hajos–Parrish közleményekben lehetett megtalálni<ref name="Szabadalom" /><ref name="Cikk" />.

==Hivatkozások Jegyzetek ==