„Aromás nukleofil szubsztitúció” változatai közötti eltérés

kis korr, további fordítás
(új cikk kezdete enwiki alapján)
 
(kis korr, további fordítás)
Az aril-halogenidek nem képesek S<sub>N</sub>2 reakcióra. Mivel a szénatom síkháromszöges vegyértékállapotú, a C–Br kötés a gyűrű síkjában fekszik. A hátoldali támadáshoz a nukleofilnek a benzolgyűrű belseje felől kellene közelítenie és valamilyen abszurd módon inverziót okozni a szénatomon. Ez a reakció nem lehetséges.<ref name = clayden>''Organic Chemistry'' J. Clayden , Oxford University Press</ref>
 
Az S<sub>N</sub>1 reakció elképzelhető, de rendkívül kedvezőtlen. A távozó csoportnak önként ki kellene lépnie, miközben aril kation maadmarad vissza.<ref name = clayden/>
 
Az alábbi példa a 2,4-dinitroklórbenzoldinitro-klórbenzol lúgos vizes közegben lejátszódó aromás nukleofil szubsztitúciós reakciójának mechanizmusa.
 
[[Image:Nas1.png|center|800px|Aromás nukleofil szubsztitúció]]
 
Ebben a sémában a szénatomokat az óramutató járásával megegyezően 1-6-ig vannak számozva, az 1-es szénatom, melyhez a klorid kapcsolódik, 12 óránál található.
Mivel a nitrocsoport növeli a nukleofil szubsztitúció iránti készséget, valamint meta irányító, ezért lehetővé teszi, hogy a benzolgyűrű hozzá kapcsolódó szénatomja negatív töltésű legyen. A Meisenheimer-komplexben a karbanion nemkötő elektronjai az aromás pi-rendszer részévé válnak, ami által az ipszo szén ideiglenesen kötést alakítatalakíthat ki a hidroxilcsoporttal (-OH−OH). Az alacsonyabb energiájú állapot eléréséhez vagy a hidroxilcsoport távozik, vagy a klorid lép ki. Oldatban mindkét folyamat végbemegy. A köztitermékek kis hányadából kloridkilépés mellett termék (2,4-dinitrofenol) keletkezik, míg a maradék visszaalakul reaktánssá. Mivel a 2,4-dinitrofenol kisebb energiájú, belőle már nem fog reaktáns képződni, így némi idő elteltével a reakció egyensúlyi állapotot ér el, amelyben a 2,4-dinitrofenol van nagyobb mennyiségben jelen.
 
A rezonancia-stabilizált Meisenheimer-komplex keletkezése lassú lépés, mivel magasabb energiaszintet képvisel, mint az aromás kiindulási anyag. A klorid kilépése gyorsan végbemegy, mert ezzel visszaáll a gyűrű aromás rendszere.
 
== Aromás nukleofil szubsztitúciós reakciók ==
Az arének néhány jellemző szubsztitciósszubsztitúciós reakciója:
* A Bamberger-reakcióban N-fenilhidroxilaminokfenilhidroxil-aminok átrendeződésével 4-aminofenolok keletkeznek. A nukleofil a víz.
* A [[Sandmeyer-reakció]] és a [[Gattermann reactionreakció]] során diazónium só reagál halogenidekkel.
* A [[Smiles-átrendeződés]] ugyanennek a reakciótípusnak az intramolekuláris változata.
* The [[Smiles rearrangement]] is the intramolecular version of this reaction type.
 
Az aromás nukleofil szubsztitúció ugyanakkor nem csak arénekre korlátozódik, heteroaromás gyűrűk még készségesebben reagálnak. A piridinszármazékok különösen reakcióképesek, ha orto vagy para helyzetű szubsztituenst tartalmaznak, mivel ilyenkor a negatív töltés hatékonyan képes a nitrogénen delokalizálódni. Az egyik klasszikus példa a Csicsibabin-reakció, melynek során a piridin alkálifém-amiddal – például nátrium-amiddal – 2-aminopiridinné alakul.<ref>''Advanced organic Chemistry, Reactions, mechanisms and structure'' 3ed. Jerry March ISBN 0-471-85472-7</ref>
 
In the compound methylA metil-3-nitropyridinenitropiridin-4-carboxylate,karboxilát thevegyületben a ''meta'' nitrohelyzetű group is actually displaced bynitrocsoport [[fluorinecézium-fluorid]]dal with120 [[caesium fluoride]] in°C-on [[Dimethyl sulfoxide|DMSO]]-ban atfluorra 120°Ccserélhető.<ref>''A Simple Synthetic Route to Methyl 3-Fluoropyridine-4-carboxylate by Nucleophilic Aromatic Substitution'' Freddy Tjosaas and Anne Fiksdahl [[Molecules (journal)|Molecules]] '''2006''', 11, 130–33 [http://www.mdpi.org/molecules/papers/11020130.pdf Article]</ref>
 
[[Image:NuArSubPyr.png|center|700px|Piridingyűrűn végbemenő aromás nukleofil szubsztitúció]]