„Aromás nukleofil szubsztitúció” változatai közötti eltérés

némi korr
(kis korr)
(némi korr)
* Vicarious nukeofil szubsztitúció
 
Ezek közül a legjelentősebb az S<sub>N</sub>Ar mechanizmus, amelyben az elektronszívó csoportok aktiválják az aromás gyűrűt a nukleofil támadásokkal szemben. Ilyen eset például, ha a jól távozó halogenidcsoporthoz képest orto vagy para helyzetben nitrocsoportok vannak.
 
== S<sub>N</sub>Ar reakciómechanizmus ==
Az aril-halogenidek nem képesek S<sub>N</sub>2 reakcióra. Mivel a szénatom síkháromszöges vegyértékállapotú, a C−Br kötés a gyűrű síkjában fekszik. A hátoldali támadáshoz a nukleofilnek a benzolgyűrű belseje felől kellene közelítenie és valamilyen abszurd módon inverziót okozni a szénatomon. Ez aIlyen reakció nem lehetséges.<ref name = clayden>''Organic Chemistry'' J. Clayden , Oxford University Press</ref>
 
Az S<sub>N</sub>1 reakció elképzelhető, de rendkívül kedvezőtlen., Aehhez ugyanis a távozó csoportnak önmagától ki kellene lépnie, miközben aril kation marad vissza.<ref name = clayden/>
 
Az alábbi példa a 2,4-dinitro-klórbenzol lúgos vizes közegben lejátszódó aromás nukleofil szubsztitúciós reakciójának mechanizmusa.
[[Image:Nas1.png|center|800px|Aromás nukleofil szubsztitúció]]
 
Ebben a sémában a szénatomokatszénatomok az óramutató járásával megegyezően 1–6-ig vannak számozva, az 1-es szénatom, melyhez a klorid kapcsolódik, 12 óránál található.
Mivel a nitrocsoport növeli a nukleofil szubsztitúció iránti készséget, valamint meta irányító, ezért lehetővé teszi, hogy a benzolgyűrű hozzá kapcsolódó szénatomja negatív töltésű legyen. A Meisenheimer-komplexben a karbanion nemkötő elektronjai az aromás pi-rendszer részévé válnak, ami által az ipszo szén ideiglenesen kötést alakíthat ki a hidroxilcsoporttal (−OH). Az alacsonyabb energiájú állapot eléréséhez vagy a hidroxilcsoport távozik, vagy a klorid lép ki. Oldatban mindkét folyamat végbemegy. A köztitermékek kis hányadából kloridkilépés mellett termék (2,4-dinitrofenol) keletkezik, míg a maradék visszaalakul reaktánssá. Mivel a 2,4-dinitrofenol kisebb energiájú, belőle már nem fog reaktáns képződni, így némi idő elteltével a reakció egyensúlyi állapotot ér el, amelyben a 2,4-dinitrofenol van nagyobb mennyiségben jelen.
 
* A [[Smiles-átrendeződés]] ugyanennek a reakciótípusnak az intramolekuláris változata.
 
Az aromás nukleofil szubsztitúció ugyanakkor nem csak arénekre korlátozódik, heteroaromás gyűrűk még készségesebben reagálnak. A piridinszármazékok különösen reakcióképesek, ha orto vagy para helyzetű szubsztituenst tartalmaznak, mivel ilyenkor a negatív töltés hatékonyan képes a nitrogénen delokalizálódni. Az egyik klasszikus példa a Csicsibabin-reakciószintézis, melynek során a piridin alkálifém-amiddal – például nátrium-amiddal – 2-aminopiridinné alakul.<ref>''Advanced organic Chemistry, Reactions, mechanisms and structure'' 3ed. Jerry March ISBN 0-471-85472-7</ref>
 
A metil-3-nitropiridin-4-karboxilát vegyületben a ''meta'' helyzetű nitrocsoportnitrocsoportot [[cézium-fluorid]]dal hatására 120 °C-on [[DMSO]]-ban fluorra cserélhetőcserélődik.<ref>''A Simple Synthetic Route to Methyl 3-Fluoropyridine-4-carboxylate by Nucleophilic Aromatic Substitution'' Freddy Tjosaas and Anne Fiksdahl [[Molecules (journal)|Molecules]] '''2006''', 11, 130–33 [http://www.mdpi.org/molecules/papers/11020130.pdf Article]</ref>
 
[[Image:NuArSubPyr.png|center|700px|Piridingyűrűn végbemenő aromás nukleofil szubsztitúció]]
:[[Image:AsymmetricNucleophilicAromaticSubstitution.png|400px|Aszimmetriás aromás nukleofil szubsztitúció]]
 
==HivatkozásokJegyzetek==
{{jegyzetek}}
<references/>
 
==Fordítás==
{{fordítás|en|Nucleophilic aromatic substitution|oldid=586734630614856378}}
 
==Kapcsolódó szócikkek==
* [[Aromás elektrofil szubsztitúció]]
<!--* [[Nukleofil]]-->
* [[Szubsztitúciós reakció]]
<!--* [[SN1 reakció]]
* [[Alifás nukeofil szubsztitúció]]
* [[Acil nukleofil szubsztitúció]]-->
 
[[Kategória:Szerves reakciók]]