„Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert-reakció” változatai közötti eltérés

[ellenőrzött változat][ellenőrzött változat]
Tartalom törölve Tartalom hozzáadva
DanjanBot (vitalap | szerkesztései)
a [061] <ref> hibás központozással AWB
a commonsban is megtalálható
61. sor:
Chiong Teck Wong a szingapúri High Performance Computing Intézetben ugyanezt az oxiaminációs reakciót vizsgálta nitrozo-benzol és [[butiraldehid|n-butanal]] modellen optikailag aktív prolinol-szilil-éter katalizátorral.<ref>A theoretical investigation on the mechanism of the alpha,alpha-diphenylprolinol trimethylsilyl ether-catalyzed oxyamination reaction, Chiong Teck Wong, Tetrahedron Letters 50 '''(2009)''' 811-813.</ref> Wong kutatási eredményei megerősítik, hogy a katalizátor egy [[enolok|enol]]t hoz létre, és egy enol-katalizátor komplexet képez. A nitrozo-benzol azután az enol-katalizátor komplexszel reagálva főtermékként az (S)-N-nitrozo aldol terméket hozza létre a Pauling-féle elektronegativitási táblázatnak megfelelően. Az aldol keverék [[nátrium-terahidrido-borát|nátriumborohidrides]] redukciója a megfelelő alkoholokhoz vezet, ahol a P<sub>N</sub>/P<sub>O</sub> arány ≥ 99:1. A Wong által javasolt enol képző mechanizmus jól magyarázza a kísérletileg megfigyelt nagyfokú enantioszelektivitást. Wong eredményeit az alábbi ábra mutatja.
 
:[[Fájl:C.T.Wong-Tet.Let.-(50)2009-811.gifsvg|alfa,alfa-diphenylprolinol trimethylsilyl éterrel katalizált oxyaminációs reakció]]
 
Seebach és Eschenmoser 2007-ben egy 47 oldalas (!) cikkben vitatták meg az oxazolidinoknak mint „parazita” köztitermékeknek a szerepét.<ref>Are Oxazolidinones Really Unproductive, Parasitic Species in Proline Catalysis? - Thoughts and Experiments Pointing to an Alternative View Helvetica Chimica Acta Volume 90, Issue 3, Date: March '''2007''', Pages: 425-471 Dieter Seebach, Albert K. Beck, D. Michael Badine, Michael Limbach, Albert Eschenmoser, Adi M. Treasurywala, Reinhard Hobi, Walter Prikoszovich, Bernard Linder doi:10.1002/hlca.200790050</ref> Cikkükben azt fejtegetik, hogy az oxazolidinok valójában kulcsponti szerepet játszanak a prolinnal katalizált reakciókban. Ennek alátámasztására [[ciklohexanon]]ból és egy aktivált prolin származékból oxazolidinont állítottak elő, és azt [[klorál]]lal reagáltatva aldol addíciós reakcióban a ciklohexanon és klorál aldolszármazékát nyerték 45%-os kitermeléssel. A diasztereo-szelektivitás (ds) 62%-os, az enantiomer arány (er) 76:24. A reakciót a következő ábra mutatja: