|
[[Fájl:Nitroso-compound-2D.png|jobbra|bélyegkép|A nitrozovegyületek általános képlete]]
A '''nitrozocsoport''' szerves kémiai [[funkciós csoport]], a nitrozovegyületekben −NO csoport kapcsolódik a szerves lánchoz. Aszerint, hogy milyen atomhoz kapcsolódik, megkülönböztetünk ''C''-nitrozo vegyületeket (pl. nitrozoalkánok: R−N=O), ''S''-nitrozo vegyületeket (nitrozotiolok: RS−N=O), ''N''-nitrozo vegyületeket (például nitrózaminokat: R<sup>1</sup>N(−R<sup>2</sup>)−N=O) és ''O''-nitrozo vegyületeket (alkil-nitritek: RO−N=O).
==Előállításuk==
== Szerves nitrozovegyületek ==
A [[nitrozobenzolNitrovegyületek]]t (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>NO) [[nitrobenzol]] [[fenilhidroxilamin]]ná (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>NHOH) történő redukciójával, majd azt követő oxidációval állítják elő.<ref>{{Citecite journal| author = G. H. Coleman, C. M. McCloskey, F. A. Stuart |last=G. H.title Coleman,= C.Nitrosobenzene M.| McCloskey, F. A. Stuart|year=1945|title=Nitrosobenzene|journal=Org. Synth.|volume = 25 | pages = 80| year = 1945 | doi=10.15227/orgsyn.025.0080}}</ref> A nitrozoarének többnyire monomer-dimer egyensúlyban vannak. A – többnyire halványsárga – dimerek szilárd fázisban általában túlsúlyban vannak, míg a sötétebb monomerek híg oldatokban vagy magasabb hőmérsékleten kerülnek nagyobb arányba. ''Cisz''[[hidroxil-amin]]ok ésoxidációjával ''transz''-izomerjeikállíthatók léteznekelő.<ref>{{CiteOrgSynth|first1=A. journal|lastlast1=Beaudoin,Calder D|first2=A.; Wuest,R. J|last2=Forrester |first3=S. DP. |yearlast3=2016Hepburn |title=Dimerization2-Methyl-2-nitrosopropane ofand AromaticIts C-NitrosoDimer Compounds|journalcollvol=Chemical6, |collvolpages=803 Reviews|volume=11652 |pagespage=258-28677 |doiprep=10.1021/cr500520scv6p0803}}</ref>
A Baudisch-reakcióval ''orto''-nitrozofenolok nyerhetők. A Fischer–Hepp-átrendeződés során [[nitrózamin]]ok a megfelelő aromás 4-nitrozoanilinekké konvertálhatók.
==Tulajdonságaik==
[[Fájl:VIYMEX.png|balra|bélyegkép|140x140px|A 2-nitrozotoluol dimer szerkezete<ref>{{Cite journal|author=E.Bosch|last=E.Bosch|year=2014|title=Structural Analysis of Methyl-Substituted Nitrosobenzenes and Nitrosoanisoles|journal=J. Chem. Cryst.|volume=98|pages=44|page=44|doi=10.1007/s10870-013-0489-8}}</ref>]]
Nitrozovegyületek [[nitrovegyületek]] redukálásával vagy [[hidroxil-amin]]ok oxidálásával állíthatók elő. Egy jó példa a ''t''-BuNO, (CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>CNO, szisztematikus nevén [[2-metil-2-nitrozopropán]].<ref>{{OrgSynth|first1=A.|last1=Calder|first2=A. R.|last2=Forrester|first3=S. P.|last3=Hepburn|title=2-Methyl-2-nitrosopropane and Its Dimer|collvol=6,|collvolpages=803|volume=52|page=77|prep=cv6p0803}}</ref> A (CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>CNO kék színű, oldatban a színtelen dimerjével (op. 80–81 °C) van [[Dinamikus egyensúly|egyensúly]]ban.
A nitrozoarének többnyire monomer-dimer egyensúlyban vannak. A – többnyire halványsárga – dimerek szilárd fázisban általában túlsúlyban vannak, míg a sötétebb monomerek híg oldatokban vagy magasabb hőmérsékleten kerülnek nagyobb arányba. ''Cisz''- és ''transz''-izomerjeik léteznek.<ref>{{Cite journal|last=Beaudoin, D.; Wuest, J. D.|year=2016|title=Dimerization of Aromatic C-Nitroso Compounds|journal=Chemical Reviews|volume=116|pages=258-286|doi=10.1021/cr500520s}}</ref>
A Fischer–Hepp-átrendeződés során aromás 4-nitrozoanilinek nyerhetők a megfelelő [[nitrózamin]]okból. A nitrozovegyületek egy másik névvel jelölt reakciója a Barton-reakció.
A nitrogén-monoxid gyök stabil volta miatt a szerves nitrozovegyületek esetén általában nagyon kicsi a C−N kötés disszociációs energiája: a nitrozoalkánok esetén ez nagyságrendileg 30–40 kcal/mol, a nitrozoaréneknél 50–60 kcal/mol. Ennek következtében ezek a vegyületek általában hő- és fényérzékenyek. Az O−(NO) vagy N−(NO) kötést tartalmazó molekulák kötés disszociációs energiája jellemzően még kisebb. Például az ''N''-nitrozodifenilamin (Ph<sub>2</sub>N−N=O) N−N kötés disszociációs energiája csak 23 kcal/mol.<ref>{{Cite book|title=Comprehensive Handbook of Chemical Bond Energies|last=Luo|first=Yu-Ran|publisher=Taylor and Francis|year=2007|isbn=9781420007282|location=Boca Raton, Fl.|pages=}}</ref> A szerves nitrozovegyületek átmenetifémek ligandumaként szolgálhatnak.<ref>{{Citecite journal|lastlast1=Pilato |firstfirst1=R. S. |datelast2=1990McGettigan |first2=C. |last3=Geoffroy |first3=G. L. |last4=Rheingold |first4=A. L.|last5=Geib |first5=S. J. |title=''tert''-Butylnitroso complexes. Structural characterization of W(CO)<sub>5</sub>(N(O)Bu-''tert'') and [CpFe(CO)(PPh<sub>3</sub>)(N(O)Bu-''tert'')]<sup>+</sup> |journal=Organometallics |date=1990 |volume=9 |pages=312–17 |doi=10.1021/om00116a004}}</ref>
[[Fájl:2-methyl-2-nitrosopropane-2D-skeletal.png|jobbra|bélyegkép|179x179px|[[2-metil-2-nitrozopropán]]]]
==Reakcióik==
A nitrogén-monoxid gyök stabil volta miatt a szerves nitrozovegyületek esetén általában nagyon kicsi a C−N kötés disszociációs energiája: a nitrozoalkánok esetén ez nagyságrendileg 30–40 kcal/mol, a nitrozoaréneknél 50–60 kcal/mol. Ennek következtében ezek a vegyületek általában hő- és fényérzékenyek. Az O−(NO) vagy N−(NO) kötést tartalmazó molekulák kötés disszociációs energiája jellemzően még kisebb. Például az ''N''-nitrozodifenilamin (Ph<sub>2</sub>N−N=O) N−N kötés disszociációs energiája csak 23 kcal/mol.<ref>{{Hivatkozás/Könyv|last=Luo|first=Yu-Ran|title=Comprehensive Handbook of Chemical Bond Energies|year=2007|publisher=Taylor and Francis|location=Boca Raton, Fl.|isbn=9781420007282}}</ref>
Sok reakciót ismerünk, amelyben köztitemrékként nitrozovegyület szerepel, ilyen például a Barton-reakció és a Davis–Beirut-reakció, valamint az indolok előállítására használt Baeyer–Emmerling és Bartoli-féle indolszintézis.
== Nitrozálás és nitrozilálás ==
Az élelmiszerekben és a béltraktusban a nitrozálás és a nitrozilálás a fogyasztó egészségére nem mindig azonos hatású.
* Pácolt húsokban: A pácolással feldolgozott hús nitritet tartalmaz, és pH-ja kb. 5, qhol majdnem minden nitrit {{chem|NO|2|-}} formájában van jelen (99%). A pácolt húshoz nátrium-aszkorbátot (vagy eritorbátot vagy C-vitamint) adnak. Az aszkorbát gátolja az aminok – nitrózaminná történő – nitrozálását, mert az aszkorbát a {{chem|NO|2|-}}-tel NO képződése közben reagál.<ref>{{Cite journal|last=Mirvish|first=S.|date=October 1986|title=Effects of vitamins C and E on ''N''-nitroso compound formation, carcinogenesis, and cancer|journal=Cancer|volume=58|issue=8 Suppl|pages=1842–50|doi=10.1002/1097-0142(19861015)58:8+<1842::aid-cncr2820581410>3.0.co;2-#|pmid=3756808}}</ref> Az aszkorbát és az 5-ös pH ezért a hem vas nitrozilálásának kedvez, amikor is nitrozilhem keletkezik, mely a mioglobin belsejében vörös színű pigment, a főzés közben szabaddá válva azonban rózsaszínű. A nitrozilhem hozzájárul a pácolt hús „szalonna ízéhez”, ezért a [[húsipar]] és a fogyasztó szempontjából is előnyösnek tartják.<ref>{{Cite journal|last=Honikel|first=K. O.|date=October 1986|year=2008|title=The use an control of nitrate and nitrite for the processing of meat products|journal=Meat Science|volume=78|issue=8 Suppl|pages=68–76|doi=10.1016/j.meatsci.2007.05.030|pmid=22062097}}</ref>
* [[GyomorbanGyomor]]ban: a kiválasztott [[hidrogén-klorid]] savas környezetet teremt (pH=2), és a(z étellel vagy nyállal) bevitt nitrit az aminok nitrozálásához vezet, ami [[nitrózamin]]okat (potenciális karcinogéneket) eredményez. A nitrozálás mértéke csekély, ha az aminkoncentráció kicsi (pl. fehérjeszegény étrend, erjesztetlen ételek) vagy ha a C-vitamin koncentráció nagy (pl. gyümölcsben gazdag étrend). Ilyenkor pH 2-n stabil ''S''-nitrozotiolok képződnek.
* [[Vastagbél]]ben: a semleges pH nem segíti előkedvez a nitrozálástnitrozálásnak. A székletben nem keletkezik nitrózamin, még szekunder amin vagy nitrit hozzáadása után sem.<ref>{{Cite journal|last=Lee|first=L|date=October 1981|title=Absence of volatile nitrosamines in human feces|journal=Cancer Res.|volume=41|issue=10|pages=3992–4|pmid=7285009}}</ref> A semleges pH kedvez az ''S''-nitrozotiolból történő NO<sup>−</sup> felszabadulásnak, valamint a vas nitrozilálásának.
A The previously calledkorábban NOC-nek (''N''-nitroso compounds, ''N''-nitrozovegyületek) measured bynevezett, Bingham's teamés inmunkatársai stoolsáltal froma redvörös meat-fedhúst fogyasztó önkéntesek székletében mért volunteersértékek<ref>{{Cite journal|last=Bingham|first=SA|date=March 1996|title=Does increased endogenous formation of ''N''-nitroso compounds in the human colon explain the association between red meat and colon cancer?|journal=Carcinogenesis|volume=17|issue=3|pages=515–23|doi=10.1093/carcin/17.3.515|pmid=8631138}}</ref> were, according to– Bingham andés Kuhnle, largelyszerint – nagyrészt nem non-''N''-nitrosonitrozo ATNC (apparent total nitroso compounds, látszólagos összes nitrozoveyület) volt, e.gpl., ''S''-nitrosothiolsnitrozotiolok andés nitrosyl ironnitrozilvas (as nitrosylnitrozilhem hemeformájában).<ref>{{Cite journal|last=Kuhnle|first=GG|date=October 2007|title=Diet-induced endogenous formation of nitroso compounds in the GI tract|journal=Free Radic. Biol. Med.|volume=43|issue=7|pages=1040–7|doi=10.1016/j.freeradbiomed.2007.03.011|pmid=17761300}}</ref>
== Hivatkozások ==
==Fordítás==
{{fordítás|en|Nitroso|ldidoldid=863050650911978363}}
== Kapcsolódó szócikkek ==
* [[Nitroxil]]
<nowiki>
[[Kategória:Funkciós csoportok]]
[[Kategória:Nitrozovegyületek]]</nowiki>
| 