„Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert-reakció” változatai közötti eltérés

Chiong Teck Wong a szingapúri High Performance Computing Intézetben ugyanezt az oxyaminációs reakciót vizsgálta nitrosobenzol és n-butanal modellen optikailag aktív prolinol silyl ether katalizátorral <ref> A theoretical investigation on the mechanism of the alpha,alpha-diphenylprolinol trimethylsilyl ether-catalyzed oxyamination reaction, Chiong Teck Wong, Tetrahedron Letters 50 '''(2009)''' 811-813. </ref>. Wong kutatási eredményei megerősítik, hogy a katalizátor egy enolt hoz létre, és egy enol-katalizátor komplexet képez. A nitrosobenzol azután az enol-katalizátor komplexszel reagálva az (S)-N-nitoso aldol terméket hozza létre a Pauling-féle elektronegativitási táblázatnak megfelelően. A Wong által javasolt mechanizmus megmagyarázza a kísérletileg megfigyelt enantioszelektivitást. Wong eredményeit az alábbi ábra mutatja.

 

 

Seebach és Eschenmoser 2007-ben egy 47 oldalas (!) cikkben vitatták meg az oxazolidinoknak mint „parazita” köztitermékeknek a szerepét<ref>Are Oxazolidinones Really Unproductive, Parasitic Species in Proline Catalysis? - Thoughts and Experiments Pointing to an Alternative View Helvetica Chimica Acta Volume 90, Issue 3, Date: March '''2007''', Pages: 425-471 Dieter Seebach, Albert K. Beck, D. Michael Badine, Michael Limbach, Albert Eschenmoser, Adi M. Treasurywala, Reinhard Hobi, Walter Prikoszovich, Bernard Linder doi:10.1002/hlca.200790050</ref>. Cikkükben azt fejtegetik, hogy az oxazolidinok valójában kulcsponti szerepet játszanak a prolinnal katalizált reakciókban. Ennek alátámasztására ciklohexanonból és egy aktivált prolin származékból oxazolidinont állítottak elő, és azt klorállal reagáltatva aldol addiciós reakcióban a ciklohexanon és klorál aldolszármazékát nyerték 45%-os kitermeléssel. A diasztereo-szelektivitás (ds) 62%-os, az enantiomer arány (er) 76:24. A reakciót a következő ábra mutatja: