Nitrozóniumion
Nitrosonium-2D-dimensions.svg
A nitrozóniumion szerkezete
Szabályos név iminooxidánium
Kémiai azonosítók
Rövidítés NO(+)
CAS-szám 14452-93-8
PubChem 84878
ChemSpider 76569
ChEBI 29120
SMILES
N#[O+]
InChI
1S/NO/c1-2/q+1
Gmelin 456
Ha másként nem jelöljük, az adatok az anyag standardállapotára (100 kPa) és 25 °C-os hőmérsékletre vonatkoznak.

A nitrozóniumion NO+ képletű, egyszeresen pozitív töltésű kation, melyben a nitrogénatom hármas kötéssel kapcsolódik az oxigénatomhoz. Ezt az iont rendszerint az alábbi sói formájában nyerik: NOClO4, NOSO4H (nitrozilkénsav, szemléletesebben írva ONSO3OH) és NOBF4. A ClO4- és a BF4-sók CH3CN-ben kissé oldódnak. A NOBF4 200–250 °C hőmérsékleten és 0,01 Hgmm nyomáson történő szublimáltatással tisztítható.

A NO+ izoelektronos a CO és N2 molekulákkal. A salétromossav protonálódásával keletkezik:

HONO + H+ ⇌ NO+ + H2O

Kémiai tulajdonságaiSzerkesztés

HidrolízisSzerkesztés

Vízzel készségesen reagálva salétromossavat alkot:

NOBF4 + H2O → HONO + HBF4

A NOBF4 emiatt víztől, sőt párás levegőtől is védve tárolandó. Bázissal történő reakcióban nitritek keletkeznek:

NOBF4 + 2 NaOH → NaNO2 + NaBF4 + H2O

DiazotálószerSzerkesztés

Aromás aminokkal (ArNH2) ArN+2 képletű diazóniumsókat képez. A diazocsoport (az aminocsoporttal ellentétben) számos nukleofillel könnyen helyettesíthető.

 
Anilin és nitrozóniumion reakciója, termékként diazóniumsó keletkezik

OxidálószerkéntSzerkesztés

A NO+ – pl. NOBF4 formájában – erős oxidálószer:[1]

  • ferrocén/ferrocéniummal szemben CH2Cl2 oldatban a [NO]+ redoxipotenciálja 1,00 V (kalomelelektródhoz képest 1,46–1,48 V)
  • ferrocén/ferrocéniummal szemben CH3CN oldatban a [NO]+ redoxipotenciálja 0,87 V (kalomelelektródhoz képest 1,27–1,25 V)

A NOBF4 kényelmesen használható oxidálószer, mivel melléktermékként NO gáz keletkezik, mely a reakcióelegyből N2-árammal eltávolítható. Levegővel érintkezve a NO-ból NO2 keletkezik, ami – ha nem távolítják el – másodlagos reakciókat okozhat. A NO2 könnyen észrevehető jellegzetes barnás színéről.

Aromás vegyületek nitrozálásaSzerkesztés

Az elektronban gazdag aromás vegyületek NOBF4-tal nitrozálhatók.[2] Ilyen például az anilin reakciója:

CH3OC6H5 + NOBF4 → CH3OC6H4-4-NO + HBF4

NO-komplexekSzerkesztés

A NOBF4 egyes fém-karbonil komplexekkel a megfelelő fém-nitrozil komplexek keletkezése közben reagál.[3]

(C6Et6)Cr(CO)3 + NOBF4 → [(C6Et6)Cr(CO)2(NO)]BF4 + CO

JegyzetekSzerkesztés

  1. N. G. Connelly, W. E. Geiger (1996). „Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry”. Chem. Rev. 96 (2), 877–910. o. DOI:10.1021/cr940053x. PMID 11848774.  
  2. E. Bosch and J. K. Kochi, "Direct Nitrosation of Aromatic Hydrocarbons and Ethers with the Electrophilic Nitrosonium Cation" Journal of Organic Chemistry, 1994, volume 59, pp. 5573–5586.
  3. T. W. Hayton, P. Legzdins, W. B. Sharp "Coordination and Organometallic Chemistry of Metal-NO Complexes" Chemical Reviews 2002, volume 102, pp. 935–991

FordításSzerkesztés

Ez a szócikk részben vagy egészben a Nitrosonium című angol Wikipédia-szócikk ezen változatának fordításán alapul. Az eredeti cikk szerkesztőit annak laptörténete sorolja fel.

Kapcsolódó szócikkekSzerkesztés